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近期,中国科学院物理研究所索鎏敏团队在《Advanced Materials》发表研究,针对无负极锂金属软包电池(AF-LMB)开展系统研究,依托元能科技 SWE2110 原位膨胀仪与 BER2500 极片电阻仪,破解了无负极锂金属电池长期面临的高能量密度与低膨胀、低应力难以兼得的技术难题,该研究第一作者为秦坤,林良栋。

图1
01 引言
无负极锂金属电池负极侧不预放置金属锂,充电时锂离子直接沉积在铜集流体表面,可轻松实现 400Wh/kg 以上质量能量密度、1000Wh/L 以上体积能量密度。但锂沉积易生成疏松、苔藓状甚至枝晶结构,伴随反复沉积-剥离、粉化以及 SEI 膜重构,电芯会持续发生膨胀。当电池被模组、刚性外壳约束,无法自由鼓胀时,形变不会消失,而是转化为电芯内部应力。

图2
如图2所示,研究对比了传统锂离子电池、AF-LMB、锂金属电池的膨胀差异。在设备模拟的恒厚刚性约束条件下,电芯叠层数量越高,应力叠加效应越突出:2层、6层、12层无负极电芯峰值压力分别约1 MPa、2.5 MPa、5 MPa,12层电芯应力积累达到传统石墨负极锂电池的6倍。受挤压后电芯孔隙率损失最高可达 20%,远高于普通锂电池3%的水平;压力升高会挤压隔膜孔隙,增大电池极化,严重时造成隔膜闭合、锂枝晶刺穿,引发电池失效。过去行业尝试采用多孔骨架容纳锂沉积,但多孔层厚度、重量增加又会直接损耗能量密度优势,陷入性能取舍困境。
02 主要内容与结果
2.1 空间自适应缓冲层(SAB)设计与作用机理
索鎏敏老师团队的研究中开发了一种空间自适应缓冲层(SAB),建立以缓冲层孔隙率、厚度、真实密度为核心的定量材料设计准则,设定明确工程边界:电芯质量能量密度>400Wh/kg、体积能量密度>1000Wh/L,应力控制在2 MPa以内,膨胀速率贴近商用锂离子电池水平,同时预留可容纳160%理论致密锂体积的沉积空间。

图3
如图3展示SAB工作机理:无缓冲层时锂会向外沉积,无法抑制膨胀;SAB依靠底部亲锂诱导层搭配三维导电骨架,引导锂金属在缓冲层内部受限填孔沉积。SAB 兼具双重作用,既提供锂沉积所需内部孔隙,又如同弹性弹簧,在锂循环过程中吸收形变,缓解自生应力。多物理场模拟和原位压力测试证实,搭载SAB的电池充电压力可以下降至接近传统锂电池水平。
图文摘要图直观呈现 SAB 设计逻辑与电池循环对比,普通无负极电池循环快速衰减,SAB 改性电池循环寿命显著提升,同时兼顾低膨胀、低应力集中、低应力积累多项指标。
2.2 基于SAB多叠层软包电池性能验证

图4
本研究中开展了不同叠层数的软包电池的验证。图4为多叠层电池循环、压力以及原位X-ray CT测试结果:对照组满电状态电芯厚度膨胀70μm;SAB-AF-LMB 厚度几乎无变化。即便叠层提升至12层,SAB体系依旧可以将膨胀速率稳定控制在0.02%/cycle以下;随叠层增加,SAB改性电池到达80%容量保持率的循环寿命衰减幅度很小,对照组性能则快速下滑。

图5
除整体压力管控外,缓解局部应力集中对电池安全至关重要。图5为压力分布热图结果,SAB-AF-LMB压力分布方差约0.005 MPa²,较对照组降低6倍,局部最大压力涨幅从0.31 MPa 降至0.17 MPa,可有效规避局部高压造成的枝晶短路风险。
2.3 基于SAB的Ah级实用化软包电芯测试结果

图6
图6为Ah 级 SAB-AF-LMB(SAB-Cu||NCM9)与对照 AF-LMB(Cu||NCM9)的比较测试结果。在16层、Ah级SAB-Cu||NCM9软包电芯中,SAB将局部压差由约3 MPa降低至约1 MPa,局部最大压力也由约8 MPa降低至约2.4 MPa。该电芯实现了465 Wh/kg的裸电芯质量能量密度和1330 Wh/L的体积能量密度,并避免了对照组电芯在高载量和刚性约束下出现的枝晶穿刺失效。

图7
图7为另一款1.2Ah级Li₁.₂NCM811||SAB-Cu电芯的测试结果,从结果上看裸电芯质量能量密度达到418Wh/kg,体积能量密度达到1061Wh/L;循环164周后容量保持率为77%,电芯膨胀率仅为3.6%,整体应力积累维持在较低水平。而对照组电池100圈后膨胀率高达约28%,循环寿命也因库伦效率跳水在不到100圈而终止。这意味着SAB将膨胀速率控制在约0.02%/cycle,接近商业LIB可接受水平。与此同时,SAB在整颗电芯中的质量占比仅约2%,没有因为增加缓冲结构而明显牺牲能量密度。
03 小结
该研究跳出单一指标优化思路,完成高能量密度、低膨胀、低应力、多叠层、Ah级电芯的协同优化;元能科技设备提供的原位力学、电学表征手段,是解析应力膨胀耦合关系、实现方案落地不可或缺的实验基础。SWE2110 原位膨胀仪承担电芯力学表征工作,论文中 2/6/12 层电芯压力数据全部基于该设备完成。BER2500极片电阻仪主要用于SAB骨架材料电导率验证与快速筛选。
04 原文链接
h t t p s://doi.org/10.1002/adma.73652
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